第一章 绪论
一、分析化学的研究对象是什么?
二、试举出几例分析化学的应用实例。
三、试写出几种有关分析化学学科的国内外专业期刊。
第二章
一、填空题
1. 按照有效数字的运算规则,下列计算式的结果各应包括几位有效数字:

( 1 ) 213.64+4.402+0.3224 位:


( 2 ) 0.1000 × ( 25.00 -1.25)×246.47 位:
1.000×1.000
( 3 ) pH = 0.03 求 H + 浓度 ___________________ 位。
2. 称取纯 K 2 Cr 2 O 7 5.8836g , 配制成 1000mL 溶液,则此溶液的 c ( K 2 Cr 2 O 7 )为 ______mol . L -1 ;

c( 1/6 K 2 Cr 2 O 7 ) 为 -- ___________ mol .L -1 ; T K 2 Cr 2 O 7 /Fe 为 -- ___________ g . mL -1 ; T K 2 Cr 2 O 7 /Fe 2 O 3
为 ——————————— g . mL -1 ; T K 2 Cr 2 O 7 /Fe 3 O 4 为 ——————— g . mL -1 。 [M r ( K 2 Cr 2 O 7 ) =294.18; A r (Fe) =55.8; A r (O) =16.00 ]
二、选择题
1. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是
A. 随机误差小; B. 系统误差小; C. 平均偏差小; D. 相对偏差小。
2. 下列有关随机误差的论述中不正确的是
随机误差在分析中是不可避免的;
随机误差出现正误差和负误差的机会均等;
随机误差具有单向性;
随机误差是由一些不正确的偶然因素造成的。
3. 下列各数中,有效数字位数为四位的是
A. [H + ] = 0.0003 mol . L -1 ; B. pH =10.42; C. w(MgO) =19.96%; D. 4 000 。
4. 测的某种新合成的有机酸 pK a 值为 12.35 ,其 K a 值应表示为
A. 4.467 × 10 -13 ; B. 4.47 × 10 -13 ; C. 4.5 × 10 -13 ; D. 4 × 10 -13
5. 如果要求分析结果达到 0.1% 的准确度,使用灵敏度为 0.1mg 的天平称取试样时,至少应称取
A. 0.1g ; B. 0.2g ; C. 0.05g ; D. 0.5g 。

6. NaOH 标准溶液因保存不当吸收了 CO 2 , 若以此 NaOH 溶液滴定 H 3 PO 4 至第二个计量点 , 
则 H 3 PO 4 的分析结果将
A. 偏高; B. 偏低; C. 无影响; D. 不能确定。
7. 下列有关置信区间的定义中,正确的是
以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率;
在一定置信度时,以测量置的平均值为中心的包括总体平均的范围;
真值落在某一可靠区间的几率;
在一定置信度时,以真值为中心的可靠范围。
8. 以下各项措施中,可以消除分析测试中的系统误差的是
A. 进行仪器校正; B. 增加测定次数; C. 增加称样量 ; D. 提高分析人员水平。
三、计算题
1. 要求在滴定时消耗 0.1mol · L -1 NaOH 溶液 25~30ml, 应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾 ( KHC 8 H 4 O 4 )多少克?如果改用草酸做基准物质,又应称多少克?若天平的称量误差为 ± 0.2mg, 以上两种试剂称量的相对误差各为多少?计算结果说明什么问题? [M r (KHC 8 H 4 O 4 ) =204.22; M r (H 2 C 2 O 4 · 2H 2 O) =126.07]

2. 某试样中一元素的百分含量 4 次测量结果是, 1.12 , 1.15 , 1.13 , 1.16 ( % )试算 :
平均值与标准偏差。 置信度为 95% 时,真实结果应在哪个范围 ?
3. 某钢样中 Si 元素的百分含量四次测定结果是 1.12 , 1.15 , 1.13 , 1.16 ,( % )求 :
平均值与标准偏差。 置信度 95% 时,真实结果应在哪个范围?
4. 某次测量结果平均值的置信区间表示为: χ± t 0.05 , 8 —— = 10.79 % ± 0.03 % , 它表示 
√n
置信度为 _________ ; 测量次数为 ___________; 最低值为: ______ 最高值为 ______ 。
第三章、第四章 定量分析概论和 酸碱滴定法
填空题
1. 用吸收了 CO 2 的标准 NaOH 溶液测定工业 HAc 的含量时,会使分析结果 —————— ; 如以甲基橙为指示剂,用此 NaOH 溶液测定工业 HCl 的含量时,对分析结果 ___________ (填偏高,偏低,无影响)。
2. 列出下溶液的质子平衡方程;
浓度为 c ( mol · L - 1 )( NH 4 ) 2 CO 3 ———————————————————————— ;
浓度为 c ( mol · L - 1 ) NH 4 H 2 PO 4 —————————————————————————————— 。
3. 温度一定时,当离子强度增大,则 Hac 的浓度常数 K a c __________ , 活度常数 K a a ___________ 。
4. 用 0.100 mol · L - 1 HCl 滴定同浓度 NaOH 的 pH 突跃范围为 9.7 ~ 4.3 。若 HCl 和 NaOH 的浓
度均减小 10 倍 , 则 pH 突跃范围是 ___________________ 。
二、选择题
浓度为 c ( mol · L - 1 )的 NaNO 3 溶液的质子平衡方程是
A. [H + ] = [ OH - ] ; B . [ Na + ] = [ NO 3 - ] = c ;
C. [H + ] = [Na + ] = [ NO 3 - ] + [ OH - ] ; D . [Na + ] + [ NO 3 - ] = c 。
下列各组酸碱对中,属于共轭酸碱对的是
A. H 2 CO 3 - CO 3 2 - ; B. H 3 O + OH - ;
C. HPO 4 2 - - PO 4 3 - ; D. NH 3 CH 2 COOH - NH 2 CH 2 COO - 。
下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是
A. H 2 + Ac - Hac ; B. NH 3 - NH 2 - ; C. HNO 3 - NO 3 - ; D. H 2 SO 4 - SO 4 2 - 。
已知 0.10 mol · L - 1 一元弱酸溶液的 pH = 3.0, 则 0.10 mol · L - 1 共轭碱 NaB 溶液的 pH 是
A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5 ;
计算题
1. 欲使 100 ml 0.10 mol · L - 1 HCl 溶液的 pH 从 1.00 增加至 4.44 ,需加入固体 NaAc 多少克?
(忽略溶液体积的变化) NaAc = 82 HAc : K a = 1.8 × 10 -5
2. 欲配制 pH 为 3.0 的 HCOOH – HCOONa 缓冲溶液,应往 200 ml 0.20 mol · L - 1 HCOOH
溶液中加入多少毫升 1.0 mol · L - 1 NaOH 溶液 ?
3. 称取工业用 NaHCO 3 和 Na 2 CO 3 的混合试样 0. 3380 g 溶于适量水中。以甲基橙为指示 剂,用 0.150 mol · L - 1 HCl 滴定至终点时 , 消耗 35.0ml 。计算以酚酞为指示剂时 , 用上述 HCl 溶液滴定至终点时,应消耗多少毫升?
4. 称取基准 Na 2 C 2 O 4 0.8040 g ,在一定温度下灼烧成 Na 2 CO 3 后,用水溶解并稀至 100.0ml 。准确移取 25.0ml 溶液, 以甲基橙为指示剂 ,用 HCl 溶液滴定至终点时,消耗 30.00ml 。计算 HCl 溶液的浓度? [ M r ( Na 2 C 2 O 4 ) = 134.0]
5. 将 12.00 mmol NaHCO 3 和 8.00 mmol NaOH 溶解于水后,定量转移于 250ml 容量瓶中,用水稀释至刻度。移取溶液 50.0ml ,以酚酞为指示剂,用 0.1000 mol · L - 1 HCl 滴定至终点时,消耗 HCl 的体积?继续加入甲基橙为指示剂,用 HCl 溶液滴定至终点,又消耗 HCl 溶液多少毫升 ?
6. 有 1.000g 的试样,可能含有 NaOH NaHCO 3 Na 2 CO 3 及其它不起作用的杂质,将其溶于水后 , 以酚酞为指示剂,用 0.2500 mol · L - 1 HCl 溶液滴定至红色恰好消失需用 20.40 ml ;继续 加入甲基橙指示剂后,又滴入 28.4 6 ml 到达甲基橙终点。问此试样是什么组分?并计算各组分百分含量。 [M r ( NaOH = 40 , M r ( NaHCO 3 ) = 84 , M r ( Na 2 CO 3 ) = 106)
7. 若配制 PH = 10 的缓冲溶液 1.0 升,用去 15M 氨水 0.35 升,问需要 NH 4 Cl 多少克 ? ( NH 3 的 K b = 1.8 10 -5 ) [ M r ( NH 4 Cl ) = 53]
8. 以 0.1000 mol · L - 1 的 NaOH 溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol · L - 1 的 HAc 为例,计算滴定曲线上主要各点的 PH 值,并粗绘滴定曲线。(已知, Hac 的 pK a = 4.74 )
第五章 络合滴定法试题
一、填空题
1. 采用 EDTA 为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的 Fe 3+ , Al 3+ 。应加入 __________ 作掩蔽剂 ; 滴定时控制溶液 PH = _______________. 。
2. EDTA 的酸效应曲线是指 _______________ ,当溶液的 pH 越大,则 _____________ 越小。
二、选择题
1. 以 EDTA 为滴定剂,下列叙述中哪一种是错误的?
在酸度较高的溶液中,可形成 MHY 络合物;
在碱性较高的溶液中,可形成 MOHY 络合物;
不论形成 MHY 或 MOHY ,均有利于滴定反应;
不论溶液 pH 值的大小,只形成 MY 一种形式络合物。
2. 在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中 , 用 EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时,下列关系式中哪一个是正确的?
A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ; B. [Zn 2+ ] = [ Y 4 - ˊ ] ;
[ZnY 2 - ] [ZnY 2 - ]


C. [ Zn 2+ ˊ ] 2 = D. [ Zn 2+ ] 2 =
K ˊ Zn Y ; K ˊ Zn Y 。
3. 在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中,以 EDTA 滴定 Zn 2+ 至化学计量点时,以下关系式中哪
一个是正确的?
A. pZn sp = pZn ˊ sp + lg α Zn ( NH 3 ) ; B. pZn sp = pZn ˊ sp – lg α Zn ( NH 3 ) ;
C. pZn sp = lgZn ˊ sp + p α Zn ( NH 3 ) ; C. pZn sp = lg α Zn ( NH 3 ) - pZn ˊ sp 。
4. 今有 A , B 相同浓度的 Zn 2+ — EDTA 溶液两份; A 为 PH = 10 的 NaOH 溶液; B 为 PH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 K ˊ Zn Y 的大小,哪一种是正确的?
A. A 溶液的 K ˊ Zn Y 和 B 溶液相等; B. A 溶液的 K ˊ Zn Y 小于 B 溶液的 K ˊ Zn Y ;
C. A 溶液的 K ˊ Zn Y 大于 B 溶液的 K ˊ Zn Y ; D. 无法确定。
为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量,以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中,哪一种是正确的?
于 pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺;
于酸性溶液中加入 KCN ,然后调至 pH =10 ;
于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至 pH =10 的氨性溶液;
加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。
计算题
1. 某 Ag + 的氨性缓冲溶液 [NH 3 ] + [NH 4 + ] = 0.10 M pH = 10.0 求 :
溶液中 NH 3 的浓度 [NH 3 ] = ?
Ag + 的副反应系数 α Ag + (忽略 OH – 络合)
Ag + / Ag 电对的条件电极电位 φ θˊ Ag + / Ag (忽略离子强度的影响)
(已知 , NH 3 的 K b =1.8 × 10 -5 , φ θ Ag + / Ag = 0.799, Ag 与 NH 3 的逐级稳定常数 lg β 1 = 4. 30, lg β 2 = 7.40)
2. 在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中,若 [NH 4 + ] + [NH 3 ] = 1 M , 计算;
( 2 ) Ag + 的副反应系数 α Ag
此时 Ag + 与 EDTA 络合的条件稳定常数 K ˊ AgY ( pH = 10, lg α Y(H) = 0.45 ,Ag 与 NH 3 的逐级稳定常数 lg β 1 = 4. 30, lg β 2 = 7.40 )
3. 等体积将 0.010 mol · L - 1 的 Ca 2+ 与 0.015 mol · L - 1 的 EDTA 混合,混合溶液值为 12 ( lg α Y(H) = 0.01 ), 求混合后溶液中 Ca 2+ 浓度。( K Ca Y = 10 10. 6 9 )
第六章 氧化还原滴定法试题
一、填空题
1.下列现象各属什么反应(填 A, B, C, D )
(1)用KMnO 4 滴定Fe 2+ 时 Cl - 的氧化反应速率被加速 --------------- 。
( 2 ) 用 KMnO 4 滴定C 2 O 4 2- 时,红色的消失由慢到快 ------------- 。
( 3 ) Ag + 存在时, Mn 2+ 被 S 2 O- 8 2- 氧化为 MnO -- _____________ 。
A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应 。
2. 已知在 1 mol · L - 1 HCl 介质中 E Θ ' Fe 3+ / Fe 2 + = 0.68V ; E Θ ' Sn 4+ /Sn 2+ = 0.14V ,则下列滴定
反应; 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常数为 ____________________ ; 化学计量点电位为 ________________ ; 反应进行的完全程度 c ( Fe 2+ ) / c ( Fe 3+ ) 为 ______________ 。
二、选择题
1. 已知在 1 mol · L - 1 HCl 介质中 , E Θ ' Cr 2 O 7 2- /Cr 3+ = 1.00 V; E Θ ' Fe 3+ / Fe 2 + = 0.68V ;以 K 2 Cr 2 O 7 滴定 Fe 2+ 时,选择下列指示剂中的哪一种最合适?
A. 二苯胺 ( E Θ ' In = 0.76V); B.二甲基邻二氮菲- Fe 3+ ( E Θ ' In = 0.97V );
C. 次甲基蓝 ( E Θ ' In = 0.53V); D. 中性红 ( E Θ ' In = 0.24V )。
2. 在 1 mol · L - 1 H 2 SO 4 溶液中, E Θ ' Ce 4+ /Ce 3+ = 1.44V ; E Θ ' Fe 3+ / Fe 2 + = 0.68V ;以 Ce 4+ 滴定 Fe 2 + 时,最适宜的指示剂为
A. 二苯胺磺酸钠( E Θ ' In = 0.84V); B. 邻苯氨基本甲酸 ( E Θ ' In = 089V);
C. 邻二氮菲 — 亚铁( E Θ ' In =1.06V); D. 硝基邻二氮菲 — 亚铁 ( E Θ ' In =1.25V)。
三、计算题
1. 已知 E Θ Hg 2 2+ /Hg = 0.79V; Hg 2 Cl 2 的K SP = 1.3 ×10 - 18 。计算 E Θ Hg 2 Cl 2 /Hg 。 若溶 液 中 [ Cl - ]= 0.010 mol · L - 1 , Hg 2 Cl 2 /Hg 电对的平衡电位为多少?
2. 称取某含铁试样 0.2 8 01 克,溶解后将溶液中的 Fe 3+ 还原为 Fe 2+ , 然后用浓度为 0.01683 mol · L - 1 的 K 2 Cr 2 O 7 标准溶液滴定,用去 25.60 ml 。计算:( 1 )对 Fe 3 O 4 的滴定度 。 ( 2 ) 试样钟铁含量,分别以 % Fe 和 % Fe 2 O 3 表示 。
3. 根据 φ θ Hg 2 2+ /Hg 和 Hg 2 Cl 2 溶度积试计算 Hg 2 Cl 2 / Hg 电对的标准电极电位 φ θ Hg 2 Cl 2 / Hg 。 ( 已知 φ θ Hg 2 2+ /Hg = 0.796V , K SP ( Hg 2 Cl 2 ) = 2 × 10 -18
4 . 分别计算 0.1000 mol · L - 1 KMnO 4 和 0.1000 mol · L - 1 K 2 Cr 2 O 7 溶液在 H + 浓度为 1 mol · L - 1 的 酸性溶液中,还原一半时的半还原电位 ( E Θ ' MnO 4 - / Mn 2+ = 1.45 V ; E Θ ' Cr 2 O 7 2- / Cr 3+ = 1.00 V )。
第七章 重量滴定法和沉淀滴定法试题
填空题
沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是 ___________________ ;
沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度 pH 是 ________________ ;
沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度 pH 是 __________________ ;
沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是 ______________ ;
沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是 _________________ ;
6. 沉淀滴定法中,法扬司法指示剂的名称是 ______________ ;
7. 沉淀滴定法中,摩尔法测定 Cl - 的终点颜色变化是 ______________ ;
8. 重量分析法中,一般同离子效应将使沉淀溶解度 ______________ ;
重量分析法中,沉淀阴离子的酸效应将使溶解度 _______________ ;
重量分析法中,络合效应将使沉淀溶解度 _____________ ;
重量分析法中,晶形沉淀的颗粒愈大,沉淀溶解度 _____________ ;
重量分析法中,无定形沉淀颗粒较晶形沉淀 _____________ ;
重量分析法中,溶液过饱和度愈大,分散度 _____________ ;
重量分析法中,溶液过饱和度愈大,沉淀颗粒 ______________ ;
选择题
晶形沉淀的沉淀条件是
A. 浓、冷、慢、搅、陈; B. 稀、热、快、搅、陈;
C. 稀、热、慢、搅、陈; D. 稀、冷、慢、搅、陈;
沉淀的类型与定向速度有关,定向速度的大小主要相关因素是
A. 离子大小; B. 物质的极性; C. 溶液浓度; D. 相对过饱和度;
沉淀的类型与聚集速度有关,聚集速度大小主要相关因素是
A. 物质的性质; B. 溶液的浓度; C. 过饱和度; D. 相对过饱和度。
在重量分析中,洗涤无定形沉淀的洗涤液应是
A. 冷水; B. 含沉淀剂的稀溶液; C. 热的电解质溶液; D. 热水。
pH = 4 时用莫尔法滴定 Cl - 含量,将使结果
A. 偏高; B. 偏低; C. 忽高忽低 D. 无影响。
指出下列条件适于佛尔哈德法的是
A. pH 6.5 ~ 10 ; B. 以 K 2 CrO 4 为指示剂
C. 滴定酸度为 0.1 ~ 1 mol · L - 1 ; D. 以荧光黄为指示剂。
计算题
计算 CaF 2 在 pH = 2 .00 , 含 Ca 2+ 浓度为 0.10 mol · L - 1 溶液中的溶解度。 (p K SP = 10.57, HF 的 pK a = 3.18)
为使含有 0.010 mol · L - 1 AgNO 3 和 0.010 mol · L - 1 NaCl 的混合液中无 AgCl 沉淀生成,问需向溶液中加入 NH 3 的最低浓度为多少? (pK sp = 9.75; Ag + - NH 3 的 lg β 2 = 7.0 ; 不考虑体积变化 )
3. 在含 0.1000 克 Ba 2+ 的 100 ml 溶液中加入 50 ml 0.010 mol · L - 1 的 H 2 SO 4 溶液 , 生成的沉淀用 100ml 蒸馏水洗涤,试计算:
BaSO 4 的溶解度 ( Ksp = 1.1 × 10 - 10 )
洗涤损失 BaSO 4 多少克?
若用 100 ml 0.010 mol · L - 1 的 H 2 SO 4 溶液洗涤,损失 BaSO 4 沉淀多少克?
4. 某样品中含有约 5% 的 S ,将 S 氧化为 SO 4 2 - , 然后沉淀为 BaSO 4 , 若要求在一台灵敏度为 0.1mg 的分析天平上称量 BaSO 4 的重量的可疑值不超过 1 ‰ ,必须称取样品多少克?
第八章 分光光度法
一、计算题
1. 某含铁约 0.2 % 的试样,用邻二氮菲亚铁光度法( ε = 1.1×10 4 )测定。试样溶解后稀释至100ml ,用1.00 cm 比色皿在508 nm 下测定吸光度。
为使吸光度测量引起的浓度相对误差最小,应当称取试样多少克?
若光度计的透光率最适宜读数范围为 0.200到0.650,测定溶液应控制含铁浓度范为 是多少?
二、问答题
1. 为社么物质对光发生选择性吸收?
答:不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级,其能量差不同,吸收光的波长不同。
2. 朗伯-比尔定律的物理意义是什么?什么是透光度?什么是吸光度?二者之间的关系是什么?
答:透光度为透射光与入射光强度之比 T = I / I 0 ;吸光度 A = -lg T ; 当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质溶液时,溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。一个表示透过程度,一个表示吸收程度,关系为 A =-lg T 。
3. 摩尔吸收系数的物理意义是什么?其大小和哪些因素有关?在分析化学中 κ 有何 意义?
答: κ 是 吸光物质在特定波长和溶剂的情况下的一个特征常数,是物质吸光能力的量度。其大小与溶剂和波长有关。可作为定性鉴定的参数,估量定量方法的灵敏度。
4. 什么是吸收光谱曲线?什么是 标准曲线?它们有何实际意义?利用标准曲线进行定量分析时可否使用透光度 T 和浓度 c 为坐标?
答: A (纵坐标)~ λ (横坐标) 作图为吸收光谱曲线, A (纵坐标)~ C (横坐标)作图可得标准曲线。定量分析时不能使用 T ~ C 为坐标。
5 当研究一种新的显色剂时,必须做哪些实验条件的研究?为什么?
答:包括显色反应(灵敏度、选择性、对比度、稳定性试验)及显色条件(显色剂用量、酸度、显色温度、显色时间、干扰消除等试验)的选择。为确实保证选用此显色剂能得到一个灵敏度高、重现性好、准确度高的光度法
6 分光光度计有哪些主要部件?它们各起什么作用?
答:光源:所需波长范围的足够强的连续光谱;单色器:将光源发出的连续光谱分解为单色光;吸收池:盛放吸收试液,透过所需光谱范围的光;检测系统:进行光电转换,给出所需结果。
7 测定金属钴中微量锰时在酸性液中用 KIO 3 将锰氧化为高锰酸根离子后进行吸光度的测定。若用高锰酸钾配制标准系列,在测定标准系列及试液的吸光度时应选什么作参比溶液?
答:应选 Co 2+ 溶液作参比。
8 吸光度的测量条件如何选择?为什么?普通光度法与示差法有何异同?
答:入射光波长一般选择最大吸收时的波长,参比以消除干扰为目的,读数范围 A 在 0.1 - 0.65 之间误差最小。普通光度法的参比溶液为空白溶液,而示差法的参比溶液为标准溶液;普通光度法用来测定低含量组分,示差法既可测高含量组分也可用来测定痕量组分,且误差比普通光度法小,但是示差法需要使用档次较高的分光光度计。
9 光度分析法误差的主要来源有哪些?如何减免这些误差?试根据误差分类分别加以讨论。
答:单色光的纯度,波长选择,参比溶液选择,吸光度范围,吸收池配对,仪器精度,操作等。参考 §9.4 吸光度测量条件的选择。
10 常见的电子跃迁有哪几种类型?




答: σ - σ * , n σ * ,π π * ,n π * ,d d * 等 .
11 在有机化合物的鉴定和结构判断上,紫外-可见吸收光谱提供信息具有什么特点?
答:主要用来鉴别有机化合物是否具有共扼双键。