《无机化学I》（A）参考答案

一、选择题：1 C.  2A.  3B.  4A.  5B.  6C.  7D.  8.D  9.C  10A.

二、填空题：1. 白，BaSO4, 无, CuS

2. 小，大，不变， 不变

3.   1.10， -424.534 kJmol-1,

4. NH3, Fe(H2O)63+;.

5.增大, 不变。

6. AgBr; Ag2C2O4,

7.0.00421, 1.76×10-5,。

8. K([Zn(OH)4]2−)/K([Zn(NH3)4]2+., 右

三、判断题 1√.  2√.  3√.  4×.  5×.  6√.  7×.  8×.  9×.  10√.

四、简答题

1. 使得冰的凝固点下降。

2.  Hg2++ 2I-==HgI2; HgI2+ 2I-===HgI42-;。

3.  Fe3+ +3OH- ==Fe(OH)3; Fe3+ + 6F- ==FeF63-;

4.  φ(Fe3+/Fe2+)> φ(Cu2+/Cu)..  2Fe3+ + Cu==2Fe2++Cu2+;

5.  φ(O2/H2O)>φ(Fe3+/Fe2+),  4Fe2++ O2+ 4H+==4Fe3+ +2H2O;

6．2[Ag(S2O3)2]3-+S2- =====Ag2S + 4S2O32-

7.   d10离子无d-d跃迁， 无色。

五、计算题

1. k =  = (d-1) (0.069315);

  ln=kt; ; Cx=0.5g;

2. Kb= Kw/Ka==1.56×10-10; C/Kb>500,

[OH-]==3.95×10-6; (POH = 5.40)

  PH=14-POH=14-[-lg(3.95×10-6)] =8.60;

3. ① 2H+ +2e===H2, △G1= -2Fφ1;

② H2O==H++OH-  , △G2= -RTlnKw;

③2H2O+2e==H2+2OH-; △G3= -2Fφx;

①+2②==③, △G1+2△G2== △G3; 0+ 2×(-RTlnKw)== -2Fφx

φx ===0.0592×(-14)=-0.8288V

4.  AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ +Cl- Ky = Kfy[Ag(NH3)2+]×Kspy(AgCl)= 2.72×10-3

初始浓度  6mol·L-1    0      0

平衡浓度(6-2x)mol·L-1  xmol·L-1  xmol·L-1

x2/(6-2x)2=2.72×10-3  x/(6-2x)=0.05215

x=0.2833

AgCl在6 mol·L-1氨水中的溶解度为0.2833mol·L-1。

5. Ea=111×103Jmol-1, T1=673K, k1=7.8 dm3·mol-1 ·s-1; T2=703K; k2=?

  k=Aexp(-); ;  

k2= 18.2 dm3·mol-1 ·s-1;

6.       BaSO4 ===========Ba2+             +     SO42-;

初始                  0.01                0

平衡(1.1×10-8)     0.01+1.1×10-8 ≈0.01          1.1×10-8

   Ksp= [Ba2+][SO42-]=0.01×1.1×10-8=1.1×1010

 

BaSO4 ===========Ba2+           +     SO42-;

 (s1)                s1               s1

(s2)                s2               s2+0.1 ≈0.1

Ksp= [Ba2+][SO42-]=s12;  s1= mol·L-1;

Ksp= [Ba2+][SO42-]=s2×0.1; s2= Ksp/0.1= 1.1×1010/0.1=1.1×10-9 mol·L-1;

 

7. Fe(OH)2刚开始沉淀时，Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2      500 ´ ([OH-])2 = 4.87 ´ 10-17

[OH-] = 9.87 ´ 10-9 mol·dm-3   pH = 5.99

Fe(OH)3沉淀完全时，Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3  

 1.0 ´ 10-5 ´ ([OH-])3 = 2.64 ´ 10-39

[OH-] = 6.4 ´ 10-12 mol·dm-3    pH = 2.81   所以应控制2.81 < pH < 5.99。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

《无机化学I》（B）参考答案

一、选择题：1 B.  2A.  3D.  4C.  5B.  6B.  7D.  8.C  9.A  10 D .

二、填空题：1. 饱和，等于， 减小，同离子效应;

2.蒸汽压下降，沸点升高，凝固点降低， 产生渗透压

3.碱， 酸， HCO3-; [Fe(OH)(H2O)5]2+

4. 2s; 108s5;

5 1.454V.

6. φ(Cu2+/Cu)、

7. 小， [Zn(NH3)4]2++2en=== [Zn(en)2]2++ 4NH3,

8. 反应历程， 活化能

三、判断题 1×，2. √， 3×  4×.  5. √， 6√，.7√， 8×， 9√ ，10×，

四、简答题

1. 答 细胞内渗透压比河水大，与海水相近。前者产生细胞肿胀。

2. 答：AgCl+2NH3===Ag(NH3)2+ + Cl-;。

3.答：水的凝固点降低了。

4.答：MnO4-+8H++5e===Mn2++4H2O;  φ = φ+ 

5. 答：电动势增大，因为Zn2+/Zn电对做负极，加氨水后，Zn2+形成配离子，Zn2+浓度降低，电极电势下降。

6.   2FeCl4- + Zn ===Zn2++ 2Fe2+ + 8Cl-;  2Fe3+ + Zn ===Zn2++ 2Fe2+

7.  Cu+ 为d10结构，  无d-d。

 

五、计算题

 1. Kb= Kw/Ka==5.56×10-11; C/Kb>500,

[OH-]==2.36×10-6; (POH = 5.63)

  PH=14-POH=14-[-lg(2.36×10-6)] =8.37;

 

2. △rGmy = 2△fGmy(Br-)-△fGmy[Br2(l)]-2△fGmy(e-) = 2 (-104)-0-0

= -208 kJ.mol-1 =-208×103 J.mol-1

    φy(Br2/Br-) =(-208×103)/(-2×96485)=1.078 V

3.   2Cu+===Cu2+ + Cu,

lgK===nEy/0.0592==2×(0.522-0.158)/0.0592==12.30, K= 2.0×1012,

4.  Al(OH)3 + 6F-===AlF63-+ 3OH-,

=Ksp[Al(OH)3]·Kf(AlF63-)=

===1.1×10-33×6.9×1019==4.29×10-14;

 

5. 由 pH ＝ pKa- lg(c(HAc)/c(Ac-)) 得：pH ＝ 4.75- lg( 0.1/0.3)

=4.75 +0.4771＝ 5.23

 

6. T1=781K, k1=0.079 dm3·mol-1·s-1; T2=813K; k2=0.24 dm3·mol-1·s-1

  k=Aexp(-); ;  

Ea= 183312J·mol-1 =183.31 kJ·mol-1 ;

 

7.