第12章配位平衡

12-1 在1L 6mol/L 的NH₃水中加入0.01 mol固体 CuSO₄ ，溶解后加入0.01mol固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳SCN [Cu（NH₃）₄²⁺]=2.09×10¹³，K_SP[Cu(OH)₂]=2.2×10^-20）

12-2当少量NH₄SCN和少量Fe³⁺  同存于溶液中达到平衡时，加入NH₄F使[F^- ]=[SCN^-]=1mol/L^-1,问此时溶液中[FeF₆^3- ]和[Fe(SCN)₃ ]浓度比为多少？（K_稳 Fe[SCN]₃=2.0×10³，K_稳[FeF₆]=1×10¹⁶）

2、解：5×10¹²

12-3在理论上，欲使1×10^-5mol的AgI溶于1cm³ 氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？（K_稳[Ag(NH₃)₂⁺]=1.12×10⁷;Ksp(AgI)=9.3×10^-17）

3、解：3×10²mol/L，实际上不可能达到。

12-4 通过配离子稳定常数和Zn²⁺/ Zn 和Au⁺/Au 的电极电势计算出Zn(CN)₄^2-/Zn和Au(CN)₂^- /Au，说明提炼金的反应：Zn + 2 Au(CN)₂^- = Zn(CN)₄^2-  + 2Au在热力学上是自发的。

12-5为什么在水溶液中Co³⁺(aq) 离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH₃)₆³⁺ ，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。（稳定常数：Co(NH₃)₆²⁺ 1.38×10⁵ ; Co(NH₃)₆³⁺1.58×10³⁵_.标准电极电势：Co³⁺/Co²⁺1.808V,O₂/H₂O1.229V,O₂/OH^-0.401V;K_b(NH₃)=1.8×10^-5）

12-6欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)₂ ,需加入多少克固体NaOH ？（Ksp[Zn(OH)₂]=1.2×10^-17;[Zn(OH)₄^2-]=4.6×10¹⁷）

6、解：13g

12-7在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al³⁺溶液不发生Al(OH)₃  沉淀？（Ksp Al(OH)₃=1.3×20^-20; K_稳(AlF₆^3-)=6.9×10¹⁹）

7、解：1.62mol/L

12-8测得Cu|Cu(NH₃)₄²⁺ 1.00mol/L,NH₃1.00mol/L||H⁺1.00mol/L-1|H₂1bar, Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH₃)₄²⁺ 的稳定常数。

8、解：3.49×10¹²

12-9硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液，其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算，1.5L1.0mol/L^-1的Na₂S₂O₃溶液最多能溶解多少克AgBr？{K_稳[Ag(S₂O₃)₂^3-]=2.8×10¹³; Ksp(AgBr)=5.0×10^-13}

9、解：1.2×10²g

12-10定性地解释以下现象：

（1）铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。
（2）向Hg(NO₃)₂ 滴加KI,反过来，向KI 滴加Hg(NO₃)₂ ,滴入一滴时，都能见很快消失的红色沉淀，分别写出沉淀消失的反应。
（3）用乙醇还原K₂Cr₂O₇  和硫酸的混合溶液得到的含 Cr³⁺ 的溶液的颜色是深暗蓝紫色的，放置蒸发水分后能结晶出KCr(SO₄).12H₂O 紫色八面体晶体，若为加快蒸发水分，将该溶液加热，溶液颜色变为绿色，冷却后不再产生紫色的铬钒晶体。
（4） Fe(CN₆)^3- 的颜色比Fe(CN₆)^4-   的颜色深。
（5）金能溶于王水，也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。
（6）向浓氨水鼓入空气可溶解铜粉（湿法炼铜）。
（7）用粗盐酸与锌反应制取氢气时，可观察到溶液的颜色由黄转为无色。
（8）少量AgCl 沉淀可溶于浓盐酸，但加水稀释溶液又变浑浊。
（9）向废定影液加入Na₂S  会得到黑色沉淀（沉淀经煅烧可以金属银的方式回收银）。
（10）CuSO₄  固体可溶于 浓盐酸得到黄色溶液或溶于浓氢溴酸得到深褐色溶液，但遇氢碘酸却现象大不相同，会析出大量碘。

（11）电镀黄铜（Cu -Zn合金）或银以氰化物溶液为电镀液得到的镀层最牢固，电镀液的其他配方都不及，长期以来人们为寻找替代有毒的氰化物电镀液伤透脑筋，你认为寻找替代物的方向是什么？
（12）有两种组成为Co(NH₃)₅Cl(SO₄)的钴（Ⅲ）配合物，只分别与AgNO₃ 和 BaCl₂ 发生沉淀反应，这是为什么？
（13） Cu(NH₃)₄²⁺ 呈 深蓝色而 Cu(NH₃)₄²⁺  却几乎无色。
（14） Pb²⁺ 溶液中逐滴添加Cl^- ，当 [Cl^-] ≈0.3mol.L^-1   时，溶液中的铅（）总浓度降至极限，随后随加入的  浓度增大而增大。

（15） Fe³⁺ 遇SCN^- 呈血红色的条件是溶液必须呈弱酸性，不能呈弱碱性，而且溶液中不应有显著量F^- 或 PO₄^3- 等离子存在，也不能存在Sn²⁺ 等还原性金属离子或 H₂O₂等还原剂。

 10﹑解：（1）2Cu+O₂+2H₂O+8NH₃=2Cu(NH₃)₄²⁺+4OH^-

         (2) HgI⁺;HgI₃^_

         (3) [Cr(H₂O)₆]³⁺;[CrSO₄(H₂O)₄]⁺

         (5) AuI₄^-

         (6) Cu(NH₃)₄^2-

         (7) FeCl₄^-→Fe²⁺

         (8) AgCl→AgCl₂^-→AgCl

         (9) Ag₂S

         (10) CuCl₃^-;CuBr₃^-;CuI+I₂

         (11) 寻找氧化还原惰性的有机配体

        （14）同离子效应→络合效应

        （15）Fe(OH)₃;FeF₆^3-;Fe(PO₄)₂^3-;Fe²⁺;SCN^-→CO₂+N₂+SO₄^2-